Síntesis y propiedades de compuestos sándwich cíclicos.
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Síntesis y propiedades de compuestos sándwich cíclicos.

May 22, 2023

Nature volumen 620, páginas 92–96 (2023)Cite este artículo

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Se sintetizaron complejos sándwich cíclicos a escala nanométrica ensamblados a partir de bloques de construcción individuales. Los complejos sándwich, en los que un ion metálico está coordinado en π por dos anillos orgánicos aromáticos planos, pertenecen a los fundamentos de la química organometálica. Se han utilizado con éxito en una amplia variedad de aplicaciones que van desde catálisis, síntesis y electroquímica hasta nanotecnología, ciencia de materiales y medicina1,2. La ampliación del motivo estructural tipo sándwich conduce a compuestos lineales de varios pisos, en los que los anillos orgánicos aromáticos y los átomos metálicos están dispuestos de forma alterna. Sin embargo, la ampliación a un andamio cíclico de varios pisos no tiene precedentes. Aquí mostramos el diseño, síntesis y caracterización de una serie isomorfa de compuestos sándwich circulares, para los cuales se sugiere el término 'ciclocenos'. Estos ciclocenos constan de 18 unidades repetitivas, que forman anillos cerrados casi idealmente circulares en estado sólido, que pueden describirse mediante la fórmula general [ciclo-MII(μ-η8:η8-CotTIPS)]18 (M = Sr, Sm, Eu; CotTIPS = 1,4-(iPr3Si)2C8H62−). Los cálculos químicos cuánticos llevan a la conclusión de que una interacción única entre los enlaces iónicos del metal al ligando, el volumen del sistema de ligando y la ganancia de energía al cerrar el anillo, que está influenciada de manera crucial por las interacciones de dispersión, facilitan la formación de estos sistemas cíclicos. . Hasta ahora, sólo se han investigado compuestos sándwich lineales unidimensionales de varias capas para posibles aplicaciones como nanocables3,4,5,6,7,8,9,10. Se espera que este ejemplo de libro de texto de compuestos sándwich cíclicos abra la puerta a nuevas innovaciones hacia nuevos materiales organometálicos funcionales.

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C. Anson, M. Bodensteiner y F. Meurer son reconocidos por sus debates sobre el refinamiento de datos de difracción de rayos X de monocristales. M. Dahlen es reconocido por apoyar las mediciones de PL. La financiación fue proporcionada por Fonds der Chemischen Industrie, beca Kekulé (subvención n.º 110160). Agradecemos el apoyo de la Deutsche Forschungsgemeinschaft (DFG, Fundación Alemana de Investigación) a través del Centro de Investigación Colaborativa '4f for Future' (proyecto CRC 1573 no. 471424360, proyectos C1 y Q).

Instituto de Química Inorgánica, Instituto Tecnológico de Karlsruhe (KIT), Karlsruhe, Alemania

Luca Münzfeld, Sebastian Gillhuber, Adrian Hauser, Pauline Hädinger, Nicolai D. Knöfel, Christina Zovko, Michael T. Gamer y Peter W. Roesky

Instituto de Nanotecnología, Instituto Tecnológico de Karlsruhe (KIT), Eggenstein-Leopoldshafen, Alemania

Serguéi Lebedkin y Manfred M. Kappes

Departamento de Química, Universidad Philipps de Marburg, Marburg, Alemania

Florian Weigend

Instituto de Química Física, Instituto Tecnológico de Karlsruhe (KIT), Karlsruhe, Alemania

Manfred M. Kappes

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El trabajo experimental lo llevó a cabo LM con el apoyo de AH, PH y SG. Las mediciones de PL fueron realizadas por SL. Los experimentos de difracción de rayos X de monocristal y el refinamiento fueron realizados por MTG y LM DOSY-NMR fue realizado por NDK y CZ. Teoría funcional de densidad. los cálculos fueron realizados por SG y FW La administración del proyecto fue realizada por PWR La ​​supervisión fue responsabilidad de FW, MMK y PWR

Correspondencia a Peter W. Roesky.

Los autores declaran no tener conflictos de intereses.

Nature agradece a Conrad Goodwin, Andre Schafer y los demás revisores anónimos por su contribución a la revisión por pares de este trabajo. Los informes de los revisores pares están disponibles.

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Münzfeld, L., Gillhuber, S., Hauser, A. et al. Síntesis y propiedades de compuestos sándwich cíclicos. Naturaleza 620, 92–96 (2023). https://doi.org/10.1038/s41586-023-06192-4

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Recibido: 12 de octubre de 2022

Aceptado: 10 de mayo de 2023

Publicado: 02 de agosto de 2023

Fecha de emisión: 03 de agosto de 2023

DOI: https://doi.org/10.1038/s41586-023-06192-4

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